Guy Williams eredeti nevén Armand Joseph Castalano. New York-ban született, 1924-ben Egy szegény család sarja, akinek a családja szicíliai származású, bár a névből még az ősi névre utal a katalán Catalano név. Egy testvére született, Valerie. Emigránsként érkeztek a szülei Amerikába. Édesapja biztosítási ügynökként dolgozott. New York-ba járt iskolába, ahol kitűnt matematikai tudásával. Később abbahagyta a tanulmányait. Színész szeretett volna lenni, de előtte több szakmát is kipróbált. Volt hegesztő, könyvelő és eladó is, majd úgy döntött, hogy fényképét elküldi egy modellügynökségnek, amely azonnal alkalmazta, és nagy sikert aratott. Ekkor, az 1940-es években vette fel a Guy Williams nevet.
Hollywoodba költözött, ahol kisebb filmekben szerepelt (The Beginning or the End), majd még néhány kisebb filmszerep után visszaköltözött New York-ba. Itt a Central Park mellett lakott és a kedvenc hobbijának élt: a sakkozást szerette, és tagja volt a Manhattan Chess Clubnak is. 1948-ban egy reklámfilm kapcsán találkozott Janice Cooper modellel, akibe szerelemes lett, és összeházasodtak. Két gyermekük született, Guy Steven Catalano (1952) és Antoinette Toni Catalano (1959), ő később megpróbálkozott színészettel.
1951-ben édesapja sajnos meghalt, és így nem érhette meg fia sikerét, aki 1952-ben egyéves szerződést kötött az Unversal stúdióval, és Hollywoodba költözött, ahol további filmekben szerepelt: Bonzo Goes to College, The Mississippi Gambler (1952), The Golden Blade (1953), The Man From The Alamo (1953), Take Me to Town (1953), I Was a Teenage Werewolf (1957).
Eljött az 1957-es év, ahol a Walt Disney Company válogatást hirdetett Zorro szerepére. A szerephez nem volt elég jóképűnek lenni, de gyakorlott vívónak és kaszkadőrnek kellett lenni. A siker elérkezett, és egyöntetűen Guy Williams kapta meg a szerepet, akit maga Walt Disney hallgatott meg. Kizárólagos szerződést kötöttek és 2500 dollárt kapott szerepéért. Zorro szerepe nem a megszokott kegyetlen karakter lett, hanem a Walt Disney féle Zorro: emberséges, jóindulatú jótevő, aki nem akarja megsebesíteni vagy megölni az ellenfeleit. A Guy Willams által eljátszott Zorro nagyon művelt, zenében jártas, ügyes, sportos és talpig úriember, aki mindenképp a nézők kedvence lett. A kardforgatást és pengeváltásokat élvezi, a harc számára játék, és az elmaradhatatlan mosoly, valamint a búcsúintése, az igazságérzete és esze, aki csak a jó ügyért harcol, valamint a remek humor, amit hozzá tud tenni Zorro szerepéhez, ez minden idők legjobb Zorro-alakítása a sorozatban. A sorozat első részét 1957 október 10-én vetítették és hatalmas sikert aratott. A hatás nem maradt el: megjelentek a falra felvésett Z betűk és az iskolapadokra rajzolt Zorro-jel is egyre több lett. Guy Williamsnak volt magyar partnere is a sorozatban, Charles Korvin (Kárpáthy Korvin Géza), aki a Sast játszotta. A sorozatnak 1957 és 1959 között összesen 78 része készült, valamint két film, a Zorro jele és a Zorro bosszúja, amelyeket az epizódokból állítottak össze.
A Zorro befejezése után Guy Williams Európában játszott filmekben: Ezeregyéjszaka (1962), Bonanza (1959–1973), Lost in Space (1965). 1973-ban Argentínában olyan fogadtatásban volt része, ami nagy hatással volt rá, és filmes karrierje befejezése után itt telepedett le, Buenos Aires-ben. Elvált feleségétől, és magányosan itt is halt meg, majd 1991-ben Malibu mellett a Csendes -óceánba szórták hamvait.
(Yosihiro)